导读

然后再进行二聚反应

氰化物工艺在现今百草枯合成方法中较为常用，百草其基本过程是枯合：先将吡啶与氯甲烷反应生成1-甲基吡啶氯盐（简称MPC），然后再进行二聚反应，成中测方最后通过氯气氧化生成百草枯的间体C检建立氯盐。由此看出，百草百草枯合成过程中1-甲基吡啶氯盐即MPC的枯合合成是关键的第一步。但是成中测方，因MPC极易吸水，间体C检建立且温度偏高时MPC易碳化，百草造成了检测方法的枯合缺失。目前，成中测方百草枯MPC合成工段只是间体C检建立靠操作人员的经验判断合成结果，因而不可靠。百草所以，枯合建立健全MPC的成中测方检测方法十分必要。本文通过用吡啶烷基化法合成了MPC，并进行了分离提纯，使用液相色谱法检测MPC含量，并对方法的可靠性进行了验证。

1材料与方法

1.1仪器

LC-2030型液相色谱仪，色谱柱柱长∶内径=150∶6(mm）；GC-2014C气相色谱仪；分析天平等。

1.2药品与试剂

吡啶，含量99.9%；甲醇；氯甲烷；卡尔费休液；其他试剂均为分析纯。

1.3MPC制备

取1kg吡啶与500g甲醇于2L的烧瓶中，通入氯甲烷气体，80℃下加热、回流4h，减压蒸馏回收大部分甲醇，然后冷却待固体析出，抽滤，再用二氯甲烷反复洗涤得到MPC固体。得到的MPC转移到烧瓶中，立即进行抽真空、充氮气操作，以备后续检测。

2结果与讨论

2.1液相色谱分析

选用液相色谱进行MPC含量的检测，波谱范围：258nm；流速范围：1.0mL/min；压力范围：9.0MPa;pH调整到3.0；水+乙腈=（900+100)g,16mL磷酸。MPC出峰时间为4.145min，见图1。

2.2水分检测

选用卡尔费休法检测MPC固体中的水分，检测过程：首先消除反应池甲醇空白；然后标定卡尔费休液，实验测定1mL卡尔费休液可以准确标定3.34mg水；然后迅速称取0.21gMPC固体加入反应池中，加入0.3mL卡尔费休液可以达到标定终点。计算公式：

 
2.3残余溶剂检测

吡啶烷基化法合成MPC中，提纯后的MPC可能含有未反应的原料吡啶、溶剂甲醇以及洗涤过程中残留的二氯甲烷，采用气相色谱法可对残留的甲醇、二氯甲烷、吡啶进行定量分析检测。

色谱条件：氮气总压力：200kPa；氢气压力：55kPa；空气压力：40kPa；氮气压力：80kPa；柱温：起始温度为80℃，保持8min；升温速率：15℃/min；终温：220℃保持15min；汽化温度：260℃；进样体积：2μL；保留时间：甲醇2.946min，二氯甲烷3.275min，吡啶5.017min。外标定量MPC中甲醇质量分数1.00%，二氯甲烷质量分数0.44%，吡啶质量分数0.37%，见图2。

2.4MPC含量计算

在扣除水分、二氯甲烷、甲醇、吡啶含量后，再乘以液相色谱中MPC面积百分含量，即得到MPC含量，计算公式如下：

 
2.5氯离子标定法验证

选用反滴定法滴定MPC固体中氯的含量以确定固体含量。检测过程：先称取0.51gMPC固体溶于蒸馏水中，加入0.1mol/L的硝酸银溶液45.17mL；待溶液沉淀完成，加入硫酸铁铵后，用0.1mol/L的硫氰酸铵滴定溶液，当硫氰酸铵滴入6.85mL时，滴定结束，记录数据进行计算。计算公式如下：

 
3结论

采用液相色谱检测百草枯中间体MPC含量为97.38%，通过氯离子标定法验证MPC含量为97.37%，误差0.01%，因此可以采用液相色谱法检测百草枯中间体MPC，即将制备或提纯得到的MPC在扣除水分、二氯甲烷、甲醇、吡啶含量后，再乘以液相色谱中MPC面积百分含量，即得到MPC含量。该方法得到的MPC含量与采用氯离子标定法得到的MPC含量仅相差0.01%。

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